- Стационарное состояние живого организма
- Стационарное состояние и термодинамическое равновесие
- Различие между системами
- Уравнение Пригожина
- Основные понятия и особенности кинетики биологических процессов
- Стационарные неравновесные состояния: принцип Ле Шателье
- Стационарное состояние: теорема Пригожина
- Стационарное состояние живых ТД систем, его отличие от ТД равновесия
Стационарное состояние живого организма
Состояние системы, при котором ее параметры не изменяются в течение длительного времени, но происходит обмен веществом и энергией с окружающей средой.
Стационарное состояние в живых организмах достигается путем взаимной компенсации всех процессов, связанных с поступлением, удалением и превращением веществ и энергии.
Св-ва стац. состояния системы: стремление системы к мин. ежесекундному приросту энтропии; определеннная внутр. стабильность и упорядоченность.
Принцип Ле-Шателье: если система устойчива, то при отклонении в системе возникают силы, стремящиеся вернуть ее в исходное положение.
Стационарное состояние и термодинамическое равновесие
Стац. сосст — сост. системы при кот. ее параметры не изм. в течении длит. времени но происходит обмен веществом и энергией со средой.
ТД равновесие — сост. системы при кот. ее параметры не изм. и она не обменивается с окр. средой ни веществом ни энергией.
Различие между системами
Термодинамическое равновесие | Стационарное состояние |
Отсутствие обмена с окр. средой веществом и энергией | Непрерывный обмен с окр. средой веществом и энергией |
Энтропия постоянна и соотв. max возможному в данных условиях значению | Энтропия постоянна, но не равна max возможному в данных условиях значению |
Полное отсутствие в системе каких-либо градиентов | Наличие постоянных по величине градиентов |
Не требуется затраты свободной энергии | Необходимы постоянные затраты энергии |
Система нереакционноспособна и не совершает работу против внешних сил | В системе совершаются необратимые реакции, ее работоспособность постоянна и не равна нулю |
Живой организм может изменить уровень стационарного состояния в результате воздействия окр. среды и при патологических процессах.
Одной из важнейших характеристик био. систем является устойчивость стационарных состояний, при отклонении системы от стационарного уровня в ней возникают силы, стремящиеся вернуть ее в первоначальное положение.
В момент смерти организм находится в сост. ТД равновесия
Уравнение Пригожина
в стац. состоянии при фиксированных внеш. параметрах скорость продукции энтропии в открытой системе, обусловленная протеканием необратимых процессов, постоянна во времени и минимальна по величине:
diS/dt → min
Т.о. стац. состояние характеризуется мин. рассеянием энергии. В соответствии с теоремой Пригожина для поддержания стац. состояния тратится некоторое кол-во энергии, причем самое минимальное. Организм стремится работать на самом выгодном энергетическом режиме. При этом энтропия возрастает с минимальной скоростью.
Основные понятия и особенности кинетики биологических процессов
базируются на общих теоретических положениях хим. кинетики, изучающей скорости хим. реакций. Фундаментальное понятие хим. кинетики — хим. реакция, представляющая собой совокупность актов перегруппировки межатомных связей.
Хим. реакции можно разделить на:
- 1) Гомогенныепротекают с одинаковой скоростью в любом элементарном объеме данной фазы;
- 2) гетерогенные— на границе раздела фаз, и скорость их определяется скоростью подачи реагирующих веществ на поверхности раздела фаз.
Катализаторыповышают скорость спонтанно протекающих реакций. Если вещество инициирует реакцию, оно называется инициатором, если ускоряет каталитическую реакцию, то его относят к активаторам. Соединения, понижающие скорость каталитической реакции или полностью подавляющие — ингибиторами.
Под кинетикой реакции понимают зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ, температуры и других параметров.
Реакции называются последовательными, если продукт одной из реакций является исходным веществом для другой.
Сопряженной называют реакцию, которая происходит при одновременном протекании другой реакции.
Цепная реакция — это самоподдерживающаяся химическая реакция, при которой первоначально появляющиеся продукты принимают участие в образовании новых промежуточных и конечных продуктов.
Параллельными называют совместно протекающие реакции, если, по крайней мере, одно исходное вещество этих реакций является общим.
Стационарные неравновесные состояния: принцип Ле Шателье
Напомним, что состояние системы называется равновесным, если в этом состоянии все параметры системы имеют определенные значения и остаются при неизменных внешних условиях постоянными сколь угодно долго. Система может быть выведена из равновесия воздействием извне.
Процессам, нарушающим равновесие системы, противостоит внутренняя релаксация. Например, в случае разреженных газов внутренняя релаксация обусловлена столкновением между молекулами. Поэтому после прекращения внешнего воздействия система возвращается в равновесное состояние. Время, необходимое для такого возвращения, называется временем релаксации.
Если возмущающие процессы менее интенсивны, чем релаксационные, то в малых объемах системы наблюдается локальное равновесие.
Например, если газ поместить между плоскостями, нагретыми до разных температур, то система в целом не будет равновесной, температура системы в разных точках будет различной. Однако процесс теплопроводности достаточно медленный и в системе будут области с локальным равновесием. Локальное равновесие может наблюдаться и в случае медленного изменения внешнего воздействия для времен, бóльших времени элементарного релаксационного процесса, формирующего равновесие.
В сложной системе, состоящей из большого числа подсистем, возникает большое число связей между ними.
В такой системе из-за внутренних взаимодействий возникает эффект системности: появление большого количества новых свойств, которых нет у ее частей. На пути любой достаточно сложной системы к равновесию, которое характеризуется максимумом энтропии, встречаются обстоятельства, не позволяющие это сделать.
Такими обстоятельствами могут выступать граничные условия (например, постоянная разность температур на границах). В этом случае система с течением времени переходит в квазистационарное состояние. Таким образом, в неравновесной термодинамике появилось новое понятие стационарное (т.е. не зависящее от времени) неравновесное состояние.
В стационарных неравновесных состояниях характеристики системы не зависят от времени, поэтому и энтропия от времени не зависит. Но энтропия все время возникает, поскольку потоки и силы в системе отличны от нуля.
Полная энтропия будет постоянной только при поступлении в систему извне отрицательной энтропии или негэнтропии, которая компенсирует производство энтропии внутри системы.
В стационарном неравновесном состоянии уменьшается производство энтропии. Теорема о минимуме производства энтропии в стационарном неравновесном состоянии, сформулированная Пригожиным, отражает внутреннюю устойчивость неравновесных систем, их своеобразную инерционность.
Устойчивость стационарных состояний с минимальным производством энтропии связана с принципом, сформулированным в 1884 г. Ле Шателье и обобщенным в 1887 г. немецким физиком К. Брауном. Принцип Ле Шателье–Брауна в современной интерпретации означает, что система, выведенная внешним воздействием из состояния с минимальным производством энтропии, стимулирует развитие процессов, направленных на ослабление внешнего воздействия.
Принцип локального равновесия и теорема о минимуме производства энтропии в равновесных системах были положены в основу современной термодинамики необратимых процессов.
Стационарное состояние: теорема Пригожина
Стационарным называют такое состояние открытой системы, при котором основные макроскопические параметры системы остаются постоянными. Необходимы различные стационарные состояния от равновесного состояния.
Отличительные признаки стационарного и равновесного состояния
Равновесное | Стационарное |
1.G и работоспособность системы минимальные. | 1. G и работоспособность системы постоянны, но не минимальны. |
2. Энтропия в системе максимальна. | 1. Энтропия в системе постоянна, за счет равенства продукции и потока энтропии.
|
3. Отсутствие градиентов в системе. | 3. Наличие постоянных градиентов в системе. |
В состоянии равновесия в системе прекращаются все процессы, кроме теплового движения молекул, при этом выравниваются все градиенты.
В стационарном состоянии идут химические реакции, диффузия, перенос ионов и другие процессы, но они так стабилизированы, что состояние системы в целом не изменяется.
В стационарном состоянии существуют градиенты между отдельными частями системы, но они сохраняют постоянные значения. Это возможно только при условии, что система из окружающей среды получает вещество и G , а отдает продукты реакции и выделяющееся тепло.
Термодинамическим условием стационарного состояния является равенство между продукцией энтропии, произведенной организмом, и потоком энтропии, то есть:
, тогда полное изменение энтропии равно 0 .
Термодинамика открытых систем позволяет вскрыть еще одну причину целесообразности стационарного состояния для биологической системы, которая сформулирована в теореме Пригожина:
«В стационарном состоянии продукция энтропии имеет постоянное и минимальное из всех возможных значений, то есть»:
Теорема Пригожина показывает, что в стационарном состоянии диссипация Gпроисходит с меньшей скоростью, чем в любых других состояниях, стало быть, в стационарном состоянии G системы расходуется наиболее экономно и поэтому требуется минимальная компенсация ее затрат, то есть, КПД системы в стационарном состоянии максимален.
Необходимо отметить, что теорема Пригожина справедлива только для таких состояний, которые мало отличаются от стационарных.
В этом случае, скорости всех процессов выражаются линейными уравнениями (уравнения 1 порядка).
Теорема Пригожина дает термодинамические критерии эволюции линейным системам, которые формулируются следующим образом:
«Открытая линейная система, если она не находится в стационарном состоянии, будет изменяться до тех пор, пока скорость продукции энтропии в ней не приобретет минимальное значение из всех возможных, то есть, пока величина диссипативная функции не примет минимальное значение».
Таким образом, второе начало термодинамики для живых организмов можно представить в следующем виде:
I, II, III — второе начало термодинамики для живых организмов.
Стационарное состояние живых ТД систем, его отличие от ТД равновесия
баланс энтропии и свободной энергии. Условия перехода живых систем на новый стационарный уровень.
Стационарное состояние:
Зависит от 3-х параметров: -S (энтропия), -U (своб.
E), -t (время).
Стац. сост. – сост., когда параметры системы (U, S) с теч. времени остаются неизменными, но происходит обмен в-вом и Е, т.е. сост. сист. при кот. не происх. изм. ТД параметров.
Изолированные сист.: ∆S=0 или >0.
Для равновесного сост.
S стремится к мах, U=0. Стац. сост. отличается тем, что S ≠ мах, а является постоянной величиной, S=const, U не равняется 0, U=const. Ежесекундный прирост энтропии стремится к min. Любая живая система может находиться только в стац.
сост. Если достигнуто состояние ТД равновесия — это уже не живая система. Качество стационарного состояния может быть различным.
В открытых системах:
S состоит из двух показателей.
Si – внутри самой сист., S — самой системы, Se – внешняя среда.
dS=dSi+dSe (d – это ∆ — это изменение)
Когда dSe > dSi и dSe < 0, тогда dSe < 0 – «нек» энтропия, негативная, в эволюц. плане деградирует система, напр. паразиты.
В случае изомерной живой системы — она не обменивается Е и в-вом, т.е. только dS=dSe
Прирост S — необратимость протекания процесса.
dSe<0: возможно 3 ситуации
1.Приток внешней энтропии отрицателен и по модулю превышает изменения внутренней Si dS<0
нервный импульс.
dSe<0, по мoдyлю=dSi
dS=O
Характерно для стационарного состояния системы dS=dSi+dSe=O
3. dSe<0 и по мoдyлю <dSi. dS>0.
Состоянию ТД равновесия — характерно мах значение S (S=max), U=0, т.е. Е, которая расходуется на совершение А.
Сходство: стац. и равновесное состояния не зависят от времени.
Отличия стац. сост. от равновесия (из конспекта):
1) своб. Е (∆G) в стац. сост. есть величина постоянная во времени и не равна 0.
В ТД равн. ∆G=const, но ∆G =0 => открытые сист., если вывести из стац. сост. могут совершать работу; при ТД равновесии не способны совершать работу.
2) энтропия.
В стац. сост. =const, но она не max. (∆G) ∆S ≠ max = const.
3) !!! в стац. сост. проявляется кинетический параметр (фактор) (изменение энтропии во времени) dS/dt = dSi/dt + dSe/dt.
Стационарное состояние:
* постоянный обмен энергией с окружающей средой
* постоянно тратится свободная энергия на поддержание состояния
* т/д потенциалы постоянны, G и F не равны 0
* энтропия постоянна, но не максимальна
* градиенты присутствуют
Термодинамическое равновесие
* отсутствует поток вещества и энергии в окружающую среду и обратно
* на поддержание этого состояния не затрачивается свободная энергия
* работа способности системы равна 0, т/д потенциалы равны 0
* энтропия максимальна
* в системе отсутствуют градиенты
Переход на новый стац.
уровень:
2 пути: 1) «овершот» — по нему переходят живые организмы при изм внеш. усл. (приспособление). График.
Нижняя стрелочка – это старый стац. уровень.
Верхняя стрелочка – это новый стац. уровень.
2) «ложный старт» — усиление или уменьшение О2, выращивание лука с О2 и без. График. С О2 – аэробный распад углеродов. Без О2 – обмен в-в переходит на анаэробный путь.
А если потом снова дать О2 – то получится график 2 (то что обведено кружочком – там осущ-ся уничтожение продуктов анаэробного пути). Пример для чела: пока не расщепится молочная к-та осуществлять работу дальше нельзя.
Теорема Пригожина и направленность эволюции биосистем.
Энтропия и биологический прогресс.
Стац. сост. хар-ся min ежесекундным приростом энтропии (благодаря этому происходит эволюция).
Теорема: при постоянных внеш. усл. в системе, находящейся вблизи положения ТД равновесия в стац. сост., скорость возрастания энтропии, за счёт необходимости внутр. процессов, принимает постоянное минимальное значение отличное от нуля.
Или: В стационарных состояниях при фиксированных внешних параметрах локальная продукция энтропии в открытой т/д системе стремится к минимальному значению.
Энтропия – мера рассеивания свободной энергии, следовательно любая открытая т/д система в стационарном состоянии стремится к минимальному рассеиванию свободной энергии.
Если в силу причин система отклонилась от стационарного состояния, то вследствие стремления системы к минимальной энтропии, в ней возникают внутренние изменения, возвращающие ее в стационарное состояние.
Величина, кот это всё характеризует:
β= T* (dS/dt), где β – диссипативная фукнкция. β>0, min. С этим связан Критерий эволюции открытых систем: ∆β/dt < 0
Механизмы саморегуляции систем
Функционируют по принципу обратной связи.
Обратная связь – это понятие, обозначающее влияние выходного сигнала системы на ее рабочие параметры. Различают положительную и отрицательную. «–» чаще встречается в биосистемах, направлена на снижение влияния выходного сигнала на рабочие параметры системы. «+» усиливает влияние выходного сигнала, в результате чего система может выходить из данного состояния.
Гомеостаз – постоянство многих параметров.